蓄电池基础知识 一. 电池分类 蓄电池通常简称电池,是将化学能转化成电能的一种装置,常见类别如图 3-1 所示。电池内部的电化学特决定了该电池是否可以充电。可充电电池内部结构之间所发生的化学反应是可逆的,也叫做二次电池,新能源汽车上的动力蓄电池均为二次电池。一次电池只能作为一次 放电使用,它内部结构简单且不支持这种变化,例如日常生活中使用的干电池。 图 3- 1 电池分类 曾经以日韩企业为首的电池技术企业,很早以前就将蓄电池的封装种类归为了三大形式:圆柱形、方形和软包。直观上, 它们的区别只是形状不同, 但其在技术开发和应用上也有着显著不同。 1 圆柱形电池 圆柱形电池内部采用螺旋绕制结构,用一种非常精细且渗透性很强的聚乙烯、聚丙烯或聚 乙烯与聚丙烯复合的薄膜隔离材料在正、负极间间隔而成,如图 3-2 所示。目前在制造标准上, 只有圆柱形电池具有一致性。例如,人们熟知的圆柱形电池分为 18650 、21700 等型号,型号 中的数字代表了圆柱形电池的尺寸标准。以 18650 型为例,它是目前最为成熟的圆柱形电池尺 寸标准,而 21700 型正在经历不断的技术进步,今后有可能取代 18650 型,成为新能源汽车的 首选圆柱形电池产品。 图 3- 2 圆柱形电池结构 2 方形电池 方形电池通常是指铝壳或钢壳方形电池,其结构如图 3-3 所示。随着近些年汽车动力蓄电 池的兴起, 续驶里程与电池容量之间的矛盾日渐凸显, 国内动力蓄电池厂商多采用电池能量密 度较高的铝壳方形电池, 因为方形电池的结构较为简单, 不像圆柱形电池那样需要采用强度较 高的不锈钢壳体及防爆安全阀等附件,所以整体附件重量较轻,相对能量密度较高。 与圆柱形电池相比,方形电池的可塑性更强,可以根据搭载产品的具体需求进行定制化设 计,从而导致了其尺寸规格不一。目前,无论是制造工艺或者应用标准,方形电池都没有圆柱 形电池那样清晰的标准划分。但也正因为其灵活性高, 可以根据车型需求对方形电池尺寸进行 定制化设计,从而不会受到圆柱形电池尺寸标准的限制。 图 3- 3 方形电池结构 3 软包电池 软包电池只是液态锂离子电池外套上一层聚合物外壳,采用铝塑包装膜,结构如图 3-4 所示。软包电池因为采用了叠加的制造方式,所以追求的是更加纤薄的体积,在相同的容量密度 下,其重量是最轻的。软包电池也可以根据应用需求进行定制,小到手机电池的大小,大到可 以应用在新能源汽车上。 软包电池被视为移动设备上的首选,在汽车应用上,也因为其体积的可控性而被汽车品牌 所看重,尤其是针对插电式混合动力汽车,在兼顾整车布局和重量方面,软包电池的体积优势 更加明显。 图 3- 4 软包电池结构 二. 镍氢电池 1 镍氢电池的结构 镍氢(Ni-MH)电池是由氢离子和金属镍合成的,电量储备比镍镉电池多 30%,比镍镉 电池更轻, 使用寿命也更长, 并且对环境无污染, 现主要应用于混合动力电动汽车。 镍氢电池的缺点是价格比镍镉电池高得多,性能要比锂离子电池差一些。镍氢电池中的金属部分是金属氢化物,主要分为两大类,即 AB5 和 AB2。 最常见的是 AB5,“A”表示稀土元素的混合物或者再加上钛(Ti );“B”则表示镍(Ni)、钴(Co)、锰(Mn),或者还有铝(Al)。一些含有多种成分的高容量电池,其电极主要由 AB2 构成,“A”表示钛(Ti)或者钒(V);B 则表示锆(Zr)或镍(Ni),再加上一些铬(Cr)、钴(Co)、铁(Fe)和锰( Mn )。镍氢电池结构如图 3-5 所示。 图 3- 5 镍氢电池结构 2. 镍氢电池的工作原理 2 镍氢电池的工作原理 镍氢电池是一种碱性电池,其负极采用由储氢材料作为活性物质的氢化物电极,正极采用 氢氧化镍电极(简称镍电极),电解质为氢氧化钾水溶液。镍氢电池充电时,氢氧化钾电解液 中的氢离子会被释放出来,由这些化合物将它吸收,避免形成氢气,以保持电池内部的压力和体积。当电池放电时,这些氢离子便会经由相反的过程而回到原来的地方。 镍镉、镍氢电池的充电过程非常相似,都要求恒流充电,以防止电池过充电。充电器对电 池进行恒流充电,同时检测电池的电压和其他参数。为避免损坏电池,电池温度过低时不能开 始快速充电,当电池温度低于 10℃时,应转入涓流充电方式。而一旦电池温度达到规定数值 后,必须立即停止充电。 3. 镍氢电池型号说明 3 镍氢电池型号说明 通常电池体上的 AAA、AA、C、D、N、F、SC 等标识都是美国型号标识。在我国,除了几种电池按“号”称呼之外,其他还是采用美国的命名方式。 此外,二次锂电池的型号采用五位数 (圆柱形)或六位数(方形)表示,如 14500、103450 等。常见电池型号、尺寸对照见表 3-1。
表 3-1 常见电池型号、尺寸对照表 平头电池是指电池正极是平的,没有凸起,主要适合做电池组点焊使用的电池芯。一般同等型号的尖头电池(可以用作单体电池供电的),在高度上比平头电池多 0.5mm。有些电池并不是 AAA 、AA 、A 、SC 、C 、D 、N 、F 等主型号,而是带有 1/3 、2/3 、1/2 、2/3 、4/5 、5/4、 7/5 等分数,这些分数表示电池体高度与标准型号电池高度的比值。例如, 2/3AA 表示电池高 度是一般AA 型电池的 2/3 ;4/5A 表示电池高度是一般A 型电池的 4/5。 根据国际电工委员会(IEC)标准规定,镍镉和镍氢电池标识由以下五部分组成。 ( 1 )电池种类 :KR 表示镍镉电池;HF 表示方形镍氢电池;HR 表示圆柱形镍氢电池。 (2 )电池尺寸 :包括圆柱形电池直径 / 高度,方形电池宽度 /厚度/ 高度,各数值之间用 斜杠隔开,单位为 mm。 (3 )放电特性符号:L 表示适宜放电电流倍率在 0.5C 以内;M 表示适宜放电电流倍率在 0.5 ~ 3.5C 范围内;H 表示适宜放电电流倍率在 3.5 ~ 7.0C 范围内;X 表示电池能在 7 ~ 15C 的高倍率放电电流下工作。 (4 )高温电池符号:用 T 表示。 (5 )电池连接片种类:CF 代表无连接片;HH 表示电池带串联连接片;HB 表示电池带并 联连接片。 例如, HF18/07/49 表示方形镍氢电池,宽 18mm、厚 7mm、高 49mm;KRMT33/62CF表示镍镉电池,放电倍率在 0.5 ~ 3.5C 之间,高温系列单体电池,无连接片,直径 33mm、高度 62mm。 4 镍氢电池的应用特性 大功率的镍氢电池广泛应用于油电混合动力车辆中,最具代表性的例子是丰田普锐斯,该车使用了特别的充放电程序, 电池充放电寿命可足够车辆使用十年。 虽然镍氢电池的质量比锂离子电池大,但仍然有部分新能源汽车使用镍氢电池。从每个单体电池的电压来看,镍氢与镍镉电池的标称电压都是 1.2V。 镍氢电池的主要应用特性见表 3-2。
表 3-2 镍氢电池的主要应用特性 三、锂离子电池
表 3-3 锂离子电池性能参数对比 2 锂离子电池的工作原理 (1)放电过程 虽然锂离子电池种类繁多,但其工作原理大致相同。锂离子电池放电时,电子和锂离子 Li+ 同时运动,电子从负极经过外电路导体跑到正极, Li+ 从晶状体结构负极“脱 插”进入电解液里,“穿过”隔膜上弯弯曲曲的小洞,“游泳”嵌入正极晶体空隙,与外电路过 来的电子结合在一起,如图 3-6 所示。 图 3- 6 放电过程 (2)充电过程 充电时,晶状结构正极材料上的锂分成锂离子和电子,电子通过外部充电,电路跑到负极上, Li+ 从正极“脱嵌”进入电解液里,“穿过”隔膜上弯弯曲曲的小洞,“嵌入” 晶状体结构负极,与电子结合在一起。由于Li+ 从正极“脱嵌”,经过电解质插入负极,因此负极处于富锂状态,如图 3-7 所示。 图 3- 7 充电过程 3 锂离子电池的型号 不同的锂离子电池生产厂家有不同的命名规则,但通用型电池大都遵循统一的标准,根据 电池的名称就可以知道其尺寸等信息。IEC 规定,圆柱形和方形电池的型号命名规则如下: ( 1 )圆柱形电池 其型号用三个字母后跟五个数字表示。三个字母中,第一个字母表示负 极材料,其中 I 表示有内置的锂离子, L 表示锂金属或锂合金电极;第二个字母表示正极材料, C 表示钴, N 表示镍, M 表示锰, V 表示钒;第三个字母为 R,表示圆柱形。五个数字中, 前 两个数字表示直径,后三个数字表示高度,单位都为 mm。 (2 )方形电池 其型号用三个字母后跟六个数字表示。三个字母中,前两个字母的意义和 圆柱形电池一样;后一个字母为 P,表示方形。六个数字中,前两个数字表示厚度,中间两个 表示宽度,后面两个表示高度(长度),单位也为 mm。 例如:ICR 18650 表示直径为 18mm、高度为 65mm 的圆柱形电池;ICP 053353 表示厚 度为 5mm、宽度为 33mm、高度(长度)为 53mm 的方形电池。锂离子电池实物型号标识如 图 3-8 所示。 图 3- 8 锂离子电池实物型号标识 4 锂离子电池的应用特性 (1)电压高 锂离子电池单体由于使用的正极材料不同,其额定电压也有所不同,最高可 达 3.8V。锂离子电池的电压是镍镉、镍氢电池的 3 倍,是铅酸电池的近 2 倍,这也是锂离子动 力蓄电池比能量高的一个重要原因。 组成具有相同电压的动力蓄电池组时,所使用的锂离子动力蓄电池的串联数目会大大少 于铅酸电池和镍氢电池。而动力蓄电池中单体电池数量越多, 电池组中单体电池的一致性要求 就越高,寿命就越难以控制。在实际使用过程中,当电池组发生故障时,一般是其中一两个单 体电池出现问题,然后导致整组电池出现问题。因此,不难理解 48V 的铅酸电池比 36V 的铅 酸电池故障率高的原因,从这个角度上来讲,锂离子电池更适合作为动力蓄电池使用。例如, 36V 的锂离子电池组只需要 10 个单体电池即可;而 36V 的铅酸电池组则需要 18 个单体电池, 即 3 个 12V 的电池组,而每个 12V 的铅酸电池组又由 6 个单体电池组成。 (2 )能量密度大 比能量大,高达 150W ·h/kg,是镍氢电池的 2 倍,是铅酸电池的 4 倍。因此, 锂离子电池的质量是相同能量铅酸电池的 1/4~1/3。从这个角度来讲,锂离子电 池消耗的资源就少,而且锰酸锂电池中所使用元素的储量也比较多。其体积小,能量密度高 达 400W ·h/L,体积是相同能量铅酸电池的 1/3~1/2,提供了更合理的结构和更美观的外形设 计条件、设计空间。 (3 )寿命长 锂离子电池的循环次数可达 1000 ~ 3000 次。以容量保持在 70% 计算,电 池组 100% 充放电循环次数可以达到 2000次以上,使用年限可达 5 ~ 8 年,寿命为铅酸电池的 2 ~ 3 倍。随着技术的革新,锂离子电池的寿命会越来越长,性价比将越来越高。 (4 )应用范围宽 低温性能好,可在 −40 ~ 55℃之间工作。而水溶液电池(如铅酸电池、 镍氢电池)在低温时,由于电解液流动性变差,会导致性能大大降低。 (5 )无记忆 每次充电前不需要放电,可以随时随地进行充电。电池充放电深度对电池的 寿命影响不大,可以实现全充全放。 (6)无污染 锂离子动力蓄电池中不存在有毒物质,因此被称为绿色电池,是国家重点扶 持项目。而铅酸电池和镉镍电池由于存在有害物质铅与镉,国家必然会加强其监管和治理,相 应企业的成本也会增加。虽然锂离子电池没有污染,但从资源节约的角度考虑,需要综合考虑 锂离子动力蓄电池的回收安全性以及回收成本问题。 (7 )安全隐患 由于锂离子动力蓄电池的能量高、材料稳定性较差,故容易出现安全问 题。2013年,世界上知名的手机和笔记本电脑电池(正极材料为钴酸锂和三元材料)生产企业, 如日本三洋、索尼等公司要求电池的爆喷率控制在40 个ppb (十亿分之一)以下,国内公司基 本上能达到 ppm (百万分之一)级别。 (8 )价格高 相同电压和相同容量的锂离子动力蓄电池的价格是铅酸电池的 3 ~ 4 倍。随 着锂离子动力蓄电池市场的扩大、成本的降低、性能的提高,以及铅酸电池价格的提高,锂离 子动力蓄电池的性价比有可能会超过铅酸电池。 四.动力蓄电池的技术参数 动力蓄电池是确保新能源汽车能够正常工作的基础,因此,动力蓄电池性能的好坏显得尤 其重要。我国针对新能源汽车动力蓄电池系统建立了一系列的相关标准,其范围覆盖电芯、模 组、动力蓄电池包和动力蓄电池系统四个层面。涉及的产品类型包括混合动力电动汽车、插电式/ 增程式混合动力电动汽车、纯电动乘用车和商用车,已基本上了构成了一个完整的体系。常用动力蓄电池的主要技术参数如图 3-9 所示。 图 3-9 常用动力蓄电池的主要技术参数 1 额定电压 动力蓄电池的额定电压又称标称电压, 额定电压 = 单体电芯额定电压 × 单体电芯串联数。 动力蓄电池的实际工作电压是随着不同使用条件而不断变化的,其电压状态主要有以下几种: ( 1 )开路电压 开路电压是指电池在没有连接外电路或负载时的电压。开路电压与电池剩 余能量有一定的联系,剩余电量显示利用的就是这个原理。 (2 )工作电压 工作电压是指电池在工作状态下,即电路中有电流通过时,电池正、负极 之间的电势差。在电池放电工作状态下,当电流流过电池内部时,必须克服内阻的阻力,因此 工作电压总是低于开路电压。 (3)放电截止电压 放电截止电压是指电池充满电后进行放电,放完电时达到的电压。若 此时继续放电则为过度放电,对电池的使用寿命和性能会有很大的损伤。 (4 )充电限制电压 充电限制电压是指充电过程中由恒流变为恒压充电的电压。 2 电芯容量(A·h) 电芯容量是指动力蓄电池能够储存的电量,是衡量电池性能的重要指标之一。 动力蓄电池 电芯容量 = 单体电芯容量 × 单体电芯并联数量。 电芯容量是由电池电极活性物质决定的,主要取决于活性物质的数量、质量以及利用率。 电芯容量用 C 表示,单位为 A ·h (安 ·时)或 mA ·h (毫安 ·时)。它等于放电电流( A )× 放电时间( h),即 C = It。 3 额定能量(kW·h) 动力蓄电池的额定能量是衡量其性能的重要指标之一,单位为 kW ·h (千瓦 ·时)。 动力蓄电池的额定能量 = 动力蓄电池的额定电压 × 动力蓄电池的电芯容量。 额定能量是汽车厂商公布的电池储备电量大小的度量。1kW ·h 的物理意义是功率为 1kW 的电器工作 1h 所消耗的电能。 在日常生活中, 1kW ·h 即1度电。 4 能量密度(W·h/kg) 能量密度是指电池单位体积或单位质量所释放出来的能量,通常用体积能量密度( W ·h/L) 和质量能量密度(W ·h/kg)表示。常见电池能量密度对比见表3-4。 表 3-4 常见电池能量密度对比
5 电池内阻 电池内阻是指蓄电池工作时,电流流过电池内部所受到的阻力,它包括欧姆内阻和极化内阻。欧姆内阻主要是由电极材料、电解液、隔膜电阻及各部分零件的接触电阻组成的,与电池的尺寸、结构、装配等因素有关。 电池的内阻不是常数,而是在充放电过程中随时间不断变化的。这是因为活性物质的组成、电解液的浓度和温度都在不断地改变,不同类型电池的内阻不同。即便是相同类型的电池,由于内部化学特性不一致,其内阻也不一样。电池的内阻很小,一般以 mΩ 为单位来定义它。内阻是衡量电池性能的一个重要技术指标,正常情况下,内阻小的电池,其大电流放电能力强;内阻大的电池,其放电能力就弱。 6 剩余电量(SOC) 剩余电量是指动力蓄电池内部的可用电量占标称容量的比例,是电池管理系统中的一个重要监控数据,电池管理系统根据 SOC 值控制电池的工作状态。 7 充放电倍率(C) 充放电倍率用来表示电池充放电时电流大小的比率,即倍率。 充放电倍率 = 充放电电流/ 额定容量。 例如,额定容量为 100A ·h 的电池用 20A放电时, 其放电倍率为 0.2C。电池放电倍率的 1C 、2C 、0.2C 是指电池的放电速率,是放电快慢的一种 量度。所有的容量 1h 放电完毕,称为 1C 放电;5h 放电完毕,则称为( 1/5 )C = 0.2C 放电;对于 24A ·h 电池来说, 2C 放电电流为 48A,0.5C 放电电流为 12A。 8 放电深度(DOD) 在电池的使用过程中,电池放出的容量占其额定容量的百分比称为放电深度。放电深度的高低和二次电池的充电寿命有很大的关系。二次电池的放电深度越深,其充电寿命就越短,这 会导致电池的使用寿命变短,因此在使用时应尽量避免深度放电。 五.动力蓄电池成组技术 1 术语解释 根据 GB/T 19596—2017 的定义,动力蓄电池系统(动力蓄电池包)是指一个或一个以上 蓄电池包及相应附件(蓄电池管理系统、高压电路、低压电路、热管理设备以及机械总成)构成的为电动汽车整车的行驶提供电能的能量存储装置。 ( 1 )单体蓄电池 单体蓄电池是将化学能与电能进行相互转换的基本单元装置,通常包括 电极、隔膜、电解质、外壳和端子,并被设计成可充电的,也称作电芯。单体蓄电池在物理结 构上是构成动力蓄电池包或动力蓄电池系统的最小单元,可作为一个单元替换。 (2 )蓄电池电芯组 一组并联连接的单体蓄电池,可能包含监测电路与保护装置(如熔断器等)。 注意: 蓄电池电芯组没有固定的封装外壳、电子控制装置,且没有确定的极柱布置,不能 直接应用到车辆上。 (3 )蓄电池模块 将一个以上的单体蓄电池按照串联、并联或串并联的方式组合起来,并 作为电源使用的组合体,也称作蓄电池组。 (4 )蓄电池管理系统 监视蓄电池的状态(温度、电压、荷电状态等), 可以为蓄电池提供通信、安全、电芯均衡及管理控制,并提供与应用设备间通信接口的系统。 (5 )动力蓄电池箱 用于盛装蓄电池组、蓄电池管理系统以及相应的辅助元器件,并包含 机械连接、电气连接、防护等功能的总成,简称蓄电池箱。 (6)蓄电池包 通常包括蓄电池组、蓄电池管理系统、蓄电池箱及相应附件(冷却部件、连 接电缆等),具有从外部获得电能并可对外输出电能的单元。蓄电池包的生产流程如图3-10 所示。 图 3- 10 蓄电池包的生产流程 2 动力蓄电池成组技术要点
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